Montenero di Bisaccia sorge su una collina dell'entroterra molisano, a 273 metri sul livello del mare e a soli 12 km dalla costa adriatica. Il suo territorio, prevalentemente collinare, è caratterizzato da una superficie di 93,3 km² e da una densità abitativa di 66 abitanti per km². Tra gli elementi naturali spiccano la sorgente Fonte Cassuca, la Grotta della Madonna di Bisaccia e due belvedere che offrono ampi panorami sul paesaggio circostante.
L'economia locale è legata all'agricoltura e ai servizi, con un reddito medio di 17.127 € e un prezzo degli immobili di 797 €/m². La copertura FTTH raggiunge il 67% delle abitazioni.
Il clima è temperato, con una temperatura media di 13,6 °C e precipitazioni annue di 941 mm. L'età media è di 48,1 anni e l'indice di vecchiaia di 248, con un saldo naturale negativo di -57. Il suolo consumato è solo il 5,2%. Il patrimonio monumentale conta 3 beni censiti, e il primo partito alle Europee 2024 è stato Fratelli d'Italia con il 32,9%.