Montieri sorge su un'altura delle Colline Metallifere, a metà strada tra la pianura grossetana e il litorale tirrenico (27 km). Il suo territorio, prevalentemente montuoso, è solcato da sentieri che raggiungono vette come Le Cornate (1059 m) e Poggio Mutti (787 m), e sorgenti come la Sorgente del Lago e Fonte Canaluzzo. Con 1 189 abitanti e una densità di appena 11 ab/km², il borgo conserva un carattere rurale e silenzioso.
L'economia locale si basa su agricoltura e turismo lento. Il reddito medio è di 18 166 €, inferiore alla media regionale, mentre i prezzi immobiliari si attestano a 803 €/m². Il territorio rientra nell'area di produzione del Montecucco Sangiovese DOCG e del Chianti DOCG, e la tradizione gastronomica include la Cinta Senese DOP. La copertura FTTH raggiunge solo il 38% delle utenze, segno di una connettività ancora limitata.
Il clima è temperato fresco (13,1 °C medi annui) con precipitazioni abbondanti (963 mm). L'indice di vecchiaia è molto alto (248) e il saldo naturale negativo (-13). Il rischio idrogeologico è molto alto, ma il suolo consumato è solo l'1,6%. Tra i 25 monumenti e 4 musei spicca la tradizione legata al patrono Giacomo Papocchi, mentre nei dintorni i siti UNESCO di Siena e San Gimignano sono raggiungibili in circa un'ora.
