Paolisi sorge a 270 metri d'altitudine su un rilievo collinare che guarda la valle del fiume Isclero, alle pendici del Monte Paraturo. Il paese è abbracciato da boschi di querce e castagni, con la sorgente Fontana di San Berardo e il punto panoramico Pontm re Cuovr che regalano scorci sulla dorsale del Taburno. Con appena 6 km² di superficie e una densità di 323 ab/km², il centro conserva un impianto urbano raccolto e un ritmo di vita lento.
L'economia locale si basa su agricoltura e piccole imprese: il reddito medio annuo è di 20 591 €, mentre il prezzo delle case si attesta sui 725 €/m². Il territorio rientra nell'area di produzione dell'Aglianico del Taburno DOCG e del Caciocavallo Silano DOP, due eccellenze che definiscono il carattere enogastronomico della zona. La copertura FTTH raggiunge il 58% delle abitazioni, segno di una connettività in crescita.
Il clima è temperato, con una media di 13,6 °C e 941 mm di pioggia all'anno. L'indice di vecchiaia è di 140, superiore alla media regionale, e il saldo naturale negativo (-6) riflette un invecchiamento progressivo. Il rischio idrogeologico è molto alto, con il 15,3% di suolo consumato, ma l'unico monumento censito e la vicinanza a Montesarchio (Borgo più bello d'Italia) e Napoli (sito UNESCO) offrono opportunità di visita e rigenerazione.