Semproniano si stende su un territorio montuoso della Maremma toscana, a 39 km dalla costa tirrenica. Il paesaggio è dominato da rilievi calcarei e boschi, con cavità naturali come la Grotta di Montecchio e la Buca dell'istrice dell'Albegna. Con appena 1.022 abitanti e una densità di 12 ab/km², il borgo conserva un carattere rurale e isolato, immerso in una natura ancora integra.
L'economia locale si basa su agricoltura e turismo lento. Il reddito medio si attesta a 17.963 € e il prezzo degli immobili a 745 €/m², ben al di sotto delle medie regionali. Il territorio rientra nell'area di denominazioni come Montecucco e Morellino di Scansano, mentre la copertura FTTH raggiunge solo il 40%, segno di una connettività ancora parziale.
Il clima è temperato, con temperature medie di 15,1 °C e precipitazioni annue di 893 mm. Il patrimonio storico annovera 10 monumenti e un museo, ma il rischio idrogeologico è molto alto. L'indice di vecchiaia (411) e il saldo naturale negativo (-14) disegnano un paese in contrazione demografica, dove la qualità della vita è scandita dai ritmi della natura e dalla vicinanza a luoghi come Pienza (sito UNESCO) e Santa Fiora.
